На главную

 
Версия для печати | Главная > Наука > Важнейшие результаты, полученные в рамках выполнения проектов государственного задания > Архив > Важнейшие результаты 2005 года

Важнейшие результаты 2005 года:


Механизм эпоксидирования этилена на серебре

Переход к разделу

Впервые методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии in situ (РФЭС) исследована поверхность модельного серебряного катализатора в условиях протекания реакции эпоксидирования этилена. Методом реакционной масс-спектрометрии с переносом протона (PTRMS) показано, что этиленоксид регистрируется среди продуктов реакции при P > 0.1 мбар и Т > 150оС. Обнаружена корреляция выхода этиленоксида с поверхностной концентрацией адсорбированного кислорода в электрофильном состоянии. Сформулирован уточненный механизм реакции (взамен известной треугольной схемы). Работа выполнена в сотрудничестве с Институтом Фритца-Хабера (Германия)


АННОТАЦИЯ:

Для установления природы эпоксидирующего кислорода проведено исследование реакции эпоксидирования этилена в присутствии поликристаллической фольги серебра при совместном использовании рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии in situ и реакционной масс-спектрометрии с переносом протона. Подобные эксперименты были проведены впервые. Показано, что при Т < 100оС серебро практически неактивно в образовании этиленоксида, что обусловлено блокированием поверхности карбонатными группами СО32- и адсорбированными углерод-содержащими частицами СНх. Нагрев образца до 150оС приводит к разложению карбонатов и выгоранию СНх частиц; при этом, если давление реакционной смеси (О2 + С2Н4) выше 0.1 мбар, среди продуктов реакции появляется этиленоксид. Активная поверхность серебра содержит две формы адсорбированного кислорода в нуклеофильном и электрофильном состояниях. Последующий нагрев увеличивает выход С2Н4О, однако при этом наблюдается дезактивация поверхности, что, скорее всего, вызывается блокировкой поверхности приповерхностными формами кислорода. Обнаружена корреляция выхода этиленоксида с концентрацией электрофильного кислорода. Изменение угла наклона этой корреляции с температурой позволяет вычислить энергию активации ключевой стадии (~ 50 кДж/моль), которая совпадает с литературными данными для реакции эпоксидирования С2Н4.

На основании полученных данных сделан вывод о том, что электрофильный кислород является эпоксидирующей этилен частицей. Этот результат, вместе с ранее полученными данными изотопных экспериментов, позволяет предложить новую схему механизма реакции, включающую два канала образования продуктов полного окисления (СО2 и Н2О) через взаимодействие этилена с нуклеофильным кислородом и через ацетальдегид, образующийся из того же интермедиата (оксиметаллоцикла), что и этиленоксид.


Методика получения в лабораторных условиях автономных светящихся плазмоидов

Переход к элементу

Свернуть/Развернуть


Методика электронной томографии нанобъектов

Переход к элементу

Свернуть/Развернуть


Шкала химического сдвига 93Nb для оксидных систем

Переход к элементу

Свернуть/Развернуть


Разработка промышленной двухстадийной технологии синтеза метилэтилкетона

Переход к элементу

Свернуть/Развернуть


Усовершенствование процесса синтеза озонобезопасного хладона (R125) газофазным гидрофторированием перхлорэтилена

Переход к элементу

Свернуть/Развернуть


Микрореакторы паровой конверсии метанола

Переход к элементу

Свернуть/Развернуть


Kатализаторы гидролиза боргидрида натрия для портативных генераторов водорода

Переход к элементу

Свернуть/Развернуть


Aвтоматизированный топливный процессор получения синтез-газа

Переход к элементу

Свернуть/Развернуть


Разработка и промышленное освоение катализаторов и каталитических технологий нового поколения для производства моторных топлив

Переход к элементу

Свернуть/Развернуть



Copyright © catalysis.ru 2005-2023
Политика конфиденциальности в отношении обработки персональных данных