Тел.: +7 (383) 330-67-71, факс: +7 (383) 330-80-56, E-mail: bic@catalysis.ru
630090, Россия, Новосибирск, пр-т Ак. Лаврентьева, 5
Тел.: +7 (383) 330-67-71, факс: +7 (383) 330-80-56, E-mail: bic@catalysis.ru
630090, Россия, Новосибирск, пр-т Ак. Лаврентьева, 5
С помощью EXAFS-, ИК-, КР - методов установлены формы существования и структурные характеристики основных пероксополиоксокомплексов вольфрама, образующихся при взаимодействии водных растворов фосфорновольфрамовой гетерополикислоты и пероксида водорода. Показано, что результатом их взаимодействия является уменьшение ядерности образующихся комплексов относительно предшественника – H3PW12O40. При этом преимущественно образуются четырехъядерные пероксополиоксокомплексы вольфрама Q3{PO4[WO(O2)2]4}.
При замене органического катиона происходит изменение структуры аниона {PO4[WO(O2)2]4}3-. Наибольшие структурные изменения в ряду: [Bun4N]3{PO4[WO(O2)2]4}, [C5H5NCet]3{PO4[WO(O2)2]4}, [Et2Bn2N]3{PO4[WO(О2)2]4}, [Me(n-C8H17)3N]3{PO4[WO(O2)2]4} наблюдаются у последнего комплекса. Согласно данным ИК такие изменения структуры связаны с уменьшением прочности связи W=O, сопровождающейся увеличением прочности связей W-O антибатных связи W=O и сопровождающихся увеличением прочности связей атомов вольфрама с катионами.
Синтезированные каталитические комплексы [Bun4N]3{PO4[WO(O2)2]4} и [C5H5NCet]3{PO4[WO(O2)2]4} были протестированы в реакции окисления циклических алкенов, спиртов и пеуцеданина пероксидом водорода. Показана возможность каталитической окислительной трансформации указанного кумарина с получением 2-гидроксиореозелона - биологически активного соединения медицинской направленности. Установлено, что наибольшую активность в данной каталитической реакции имеет комплекс, содержащий катион цетилпиридиния [C5H5NCet]3{PO4[WO(O2)2]4}.
