Проект V.44.2.12

Проект V.44.2.12.«Разработка высокоэффективных методов получения органических соединений, функциональных материалов и катализаторов на основе комплексных соединений переходных металлов и ионных жидкостей»

В данной работе впервые проведено бромирование легких алкенов с использованием нитритного катализатора в среде ионных жидкостей. Было обнаружено, что при бромировании алкенов в растворе BMImBr, содержащем HBr, NaNO₂ и 9 – 30% воды, с высокой селективностью образуются дибромалканы. Реакция окислительного бромирования включает две стадии: окисление HBr до Br₂ кислородом, катализируемое NO_x, и бромирование олефина. Обе стадии протекают с близкими скоростями и могут проводиться как совместно, так и последовательно: вначале полное окисление Br- и накопление Br₂, а затем реакция с алкеном. В результате изучения превращения катализатора NaNO₂ в условиях реакции окислительного бромирования с помощью спектроскопии ЯМР ¹⁴N ЯМР было установлено, что окисление оксидов азота NO_x до нитрат ионов (δ = 0 м.д.) при отсутствии или высокой конверсии субстрата является основной причиной дезактивации нитритного катализатора. Другой причиной может быть вовлечение катализатора в нитрование реакционноспособных субстратов, таких как тетраметилэтилен.

(Ответственный исполнитель д.х.н. Кузнецова Н.И.)