Проект V.44.2.8. «Разработка гомогенных бифункциональных металлокомплексных катализаторов для малоотходных процессов тонкого органического синтеза»
При использовании двух высокованадиевых модифицированных (некеггиновских) растворов Mo-V-P гетерополикислот (ГПК) брутто-составов H12P3Mo18V7O85 и H17P3Mo16V12O94 уточнен механизм окисления 2,3,6-триметилфенола (ТМФ) в триметил-1,4-бензохинон (ТМХ) в двухфазной системе (водный раствор ГПК + раствор ТМФ и продуктов реакции в органическом растворителе). С учетом того, что ГПК является одноэлектронным окислителем, окисление ТМФ в ТМХ протекает через ряд элементарных стадий, включающих последовательный отрыв 2-х протонов и 4-х электронов от молекулы ТМФ с гидролизом промежуточного карбокатиона. Так как в процессе превращения образуется несколько типов радикалов (i2, i3, i6), они при недостаточно быстрой передаче электронов на ГПК могут рекомбинировать или вступать в реакции с нерадикальными частицами, образуя высокомолекулярные побочные продукты (смолы). Экспериментально установлено, что скорость побочного процесса можно минимизировать при использовании высокованадиевых ГПК с высоким редокс-потенциалом (Е). При оптимизации условий проведения окисления ТМФ в ТМХ было установлено, что S > 98% можно получить только в том случае, если значение Е раствора ГПК в ходе всей реакции остается выше 0,85 В (относительно НВЭ).
(Исполнители: д.т.н. Пай З.П., д.х.н. Жижина Е.Г., к.т.н. Гогин Л.Л., к.х.н. Одяков В.Ф., Родикова Ю.А.)
