Тел.: +7 (383) 330-67-71, факс: +7 (383) 330-80-56, E-mail: bic@catalysis.ru
630090, Россия, Новосибирск, пр-т Ак. Лаврентьева, 5
Секретариат Научного совета по катализу предлагает Вашему вниманию краткий отчет, направленный в ОХНМ РАН. Согласно требованиям Отделения в отчете представлены только ограниченное число фундаментальных и прикладных исследований, выполненных под руководством академиков и членов-корреспондентов РАН. Отчеты, представленные Научному совету всеми ведущими специалистами России в области катализа, будут опубликованы в ближайшем номере "Каталитического бюллетеня" за 2008 год.
НАУЧНЫЙ СОВЕТ ПО КАТАЛИЗУ ОХНМ РАН
ОТЧЕТ О НАУЧНО-ОРГАНИЗАЦИОННОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ в 2007 году
Под эгидой Научного совета по катализу ОХНМ РАН (НСК) и при активном участии его членов были проведены следующие конференции и совещания:
В ежеквартально выпускаемом сборнике "Каталитический бюллетень" публикуется оперативная информация о важнейших результатах фундаментальных и прикладных исследований в области катализа в России и за рубежом, дается перечень предстоящих конференций, краткие отчеты о проведенных конференциях, школах, материалы посвященные 50-летию создания Сибирского отделения РАН и 100-летию со дня рождения академика Г.К. Борескова.
Секретариат НСК продолжает сотрудничать с организациями Академий наук РФ и стран СНГ, Министерствами РФ, институтами разных ведомств и другими организациями России, дальнего и ближнего зарубежья по различным вопросам научной, научно-организационной, учебно-преподавательской и общественной деятельности в области катализа.
Фундаментальные исследования
Асимметрический катализ
Успешно завершена разработка хиральных катионных саленовых комплексов V(V), которые являются более эффективными катализаторами асимметрического синтеза цианогидринов, чем первое поколение саленовых комплексов Ti(IV). Этот катализатор уже производится фирмой NPIL под названием CAHY и будет использован в производстве лекарственного средства Плавикс. Ключевой стадией процесса является асимметрическое цианирование о-хлоробензальдегида триметилсилилцианидом.Этот катализатор один из немногих асимметрических катализаторов в мире, используемых в промышленном производстве.
д.х.н. Ю.Н. Белоконь, академик ЮЭ.Н. Бубнов
Институт элементорганических соединений РАН,
группа проф. М. Норта Университета Ньюкасла
Ферментативный катализ
Впервые обнаружена каталитическая функция ядерного негистонового белка хроматина HMGB1 в процессе эксцизионной репарации оснований. Этот белок проявляет лиазную активность в реакции выщепления дезоксирибозофосфатного остатка с Ёнер Ёнер5Т-конца разрыва в ДНК, образованного в процессе репарации ДНК. Реакция выщепления остатка дезоксирибозы является лимитирующей стадией процесса репарации, поэтому обнаруженная функция белка хроматина играет ключевую роль в регуляции этого процесса. Показано, что HMGB1 стимулирует активность других белков репарации и накапливается в сайтах окислительных повреждений ДНК в живых клетках.
Эксцизионная репарация оснований является одной из важнейших систем исправления повреждений в ДНК. Эта система репарирует повреждения, вызванные ионизирующей радиацией, а также экзогенными и эндогенными окисляющими и алкилирующими агентами. Этой же системой репарируются и апуриновые/апиримидиновые (АР) сайты, возникающие путем спонтанного гидролиза N-гликозидной связи, то есть сайты, лишенные оснований. Согласно существующим на настоящее время представлениям, репарация осуществляется двумя путями: однонуклеотидным и длиннозаплаточным. В обоих путях репарация инициируется ДНК-гликозилазами, специфичными к определенному типу поврежденных оснований. Выбор пути определяется эффективностью протекания лимитирующей стадии однонуклеотидного пути, а именно, удалением 5Т-дезоксирибозофосфатного остатка с 5Т-конца разрыва в ДНК за счет лиазной активности ДНК-полимеразы β. Если 5Т-дезоксирибозофосфатный остаток не может эффективно удаляться, то происходит переключение на длиннозаплаточный путь репарации. Оба пути сосуществуют в клетках, хотя их вклад не одинаков. Было показано, что ДНК-интермедиат с 5Т-дезоксирибозофосфатным остатком в разрыве цепи ДНК цитотоксичен и его удаление является главнейшим этапом репарации in vivo. Поиск белков, обладающих 5Т-дезоксирибозофосфат-лиазной активностью или влияющих на этот этап, является актуальной задачей. Для поиска и идентификации таких белков был использован метод пришивки ДНК с 5Т-дезоксирибозофосфатным остатком к белкам в экстрактах клеток, опосредованный формированием основания Шиффа с аминогруппой лизина с последующим восстановлением боргидридом. Белок, ковалентно присоединенный к ДНК, был идентифицирован масс-спектрометрическим анализом как HMGB1. HMGB1- это ядерный негистоновый белок, принадлежащий к семейству белков HMGB (high-mobility group box), проявляющий архитектурную функцию в организации нуклеопротеиновых комплексов в хроматине. HMGB1 взаимодействует с малой бороздкой ДНК и вызывает временные изгибы в структуре линейной ДНК. В нашей работе было показано, что он проявляет лиазную активность в отношение 5Т-дезоксирибозофосфатного остатка. HMGB1 взаимодействует с другими белками системы репарации: ДНК-полимеразой бета, апуриновой/апиримидиновой эндонуклеазой 1 (АРЕ1) и флэпэндонуклеазой 1 (FEN1) и стимулирует активность этих белков.
Эксперименты с HMGB1, с присоединенным GFP (зеленым флуоресцирующим белком), показали, что HMGB1 накапливается в сайтах повреждений ДНК в живых клетках. При облучении клеток при 405 нм в ДНК возникают разрывы и поврежденные основания. В присутствии 8-метоксипсоралена, наряду с пришивками к ДНК, происходит накопление окисленных пуринов и пиримидинов, о чем свидетельствует аккумуляция в этих местах ДНК-гликозилаз (OGG1, NTH1), специфически опознающих окисленные основания. Molecular Cell 27, 829-841, September 7, 2007
проф., О.И. Лаврик, академик В.В. Власов
Институт химической биологии и фундаментальной медицины СО РАН
Окислительный катализ
Открыта новая реакция окисления воды хемосорбированной радикальной формой кислорода О-.
Реакция протекает при 5- 200 ° С по механизму отрыва водорода, приводя к образованию поверхностных гидроксильных групп и выделению O2 в газовую фазу. Выделение O2 из воды подтверждено рядом убедительных экспериментов, включая метод изотопного обмена атомов кислорода. Помимо каталитического и фотокаталитического окисления, реакция O- с водой может играть определенную роль и при протекании некоторых биологических процессов, например, процесса природного фотосинтеза в растениях, в ходе которого также происходит выделение O2 из воды в газовую фазу.
д.х.н. Г.И. Панов, академик В.Н. Пармон
Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
д.т.н. А.С. Носков, академик В.Н. Пармон
Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
Глубокий каталитический крекинг является альтернативой процесса пиролиза, который в настоящее время является основным процессом получения легких олефинов.
При использовании в качестве сырья вакуумного газойля с температурой кипения 350-580 °С, в глубоком каталитическом крекинге достигается более высокий выход олефинов С2-С4, в два раза больше выход бензина с более высокими октановыми характеристиками, и, кроме того, образуется тяжелый газойль, который является хорошим сырьем для производства технического углерода, в отличие от пиролиза, где образуется трудноутилизируемое тяжелое масло.
член-корр. РАН В.А. Лихолобов, к.т.н. В.П. Доронин
Институт проблем переработки углеводородов СО РАН
Председатель
академик
В.Н. Пармон