Тел.: +7 (383) 330-67-71, факс: +7 (383) 330-80-56, E-mail: bic@catalysis.ru
630090, Россия, Новосибирск, пр-т Ак. Лаврентьева, 5
Тел.: +7 (383) 330-67-71, факс: +7 (383) 330-80-56, E-mail: bic@catalysis.ru
630090, Россия, Новосибирск, пр-т Ак. Лаврентьева, 5
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, г. Москва Москва
1. Fe-содержащие каталитические системы
Разработана методика получения каталитических материалов на основе соединений железа (III) - трихлорида (FeCl3) и фталоцианината (FePc) как активных компонентов, а также мезопористых молекулярных сит МСМ-41 и SBA-15 как носителей путем (а) ионного связывания FeCl3 в виде тетрахлоридных комплексов, играющих роль противоионов иммобилизованной имидазольной ионной жидкости, (б) координационного связывания FeCl3 и FePc поверхностными якорными NH2-группами, и (в) ковалентного связывания FePc с триметоксипропильным заместителем, играющим роль спейсера. Все полученные Fe-содержащие каталитические системы проявляют высокую активность в жидкофазном окислении фенола пероксидом водорода, при этом наибольшую стабильность обнаруживает каталитический материал на основе иммобилизованной ионной жидкости, что позволяет его использовать в нескольких каталитических циклах.
д.х.н. Романовский Б.В.
2. Разработка катализатора на основе наноструктурированного кобальтата лантана
Наноструктурированный LaCoO3 получен путем in-situ термоокислительного разложения биметаллического LaCo-глицинового комплекса непосредственно в мезопористых матрицах. Разработан метод синтеза наноструктурированного кобальтата лантана, стабилизированного в мезопористых матрицах - индивидуальном оксиде ZrO2 и смешанном оксиде ZrO2-·SiO2. Обнаружен ранее неизвестный эффект стабилизации низкотемпературной модификации оксида циркония кобальтатом лантана. Установлено, что наночастицы кобальтата лантана на поверхности оксида циркония содержат координационно-ненасыщенные ионы кобальта. Катализаторы на основе наноразмерных частиц кобальтата лантана имеют более высокую активность в низкотемпературном парциальном окислении метанола, чем промышленные контакты.
д.х.н. Романовский Б.В.
3. Катализ на наноразмерных частицах благородных металлов (Rh, Pd)
В области Pd-катализа в реакциях образования связи углерод-углерод и углерод-гетероатом была решена проблема рециклизации палладиевого катализатора в воде и органических растворителях. Исследованы реакции, катализируемые наноразмерным палладием в составе мицеллы амфифильного сополимера PS-PEO (полистирол-полиэтиленоксид): реакции Сузуки, Хека и карбонилирования в воде и метаноле и показано, что в 5-ти циклах сохраняется постоянная активность катализатора. Изучение размера и морфологии наночастиц PdNP’s показало, что в ходе реакции происходит как ожидаемое увеличение размера частиц, так и их дробление (что явилось неожиданным и заставило пересмотреть всю концепцию использования наноразмерных частиц в катализе), причём активность катализатора определяется именно этими частицами малого размера (они исчезают из реакционной смеси в первую очередь). Аналогичное исследование проведено в органических средах с использованием в качестве подложки сополимера N-винилимидазола с N-винилкапролактамом.
Впервые удалось осуществить энантиоселективное восстановление альфа-иминофосфонатов и альфа-оксофосфонатов. В первом случае это восстановление молекулярным водородом при катализе Rh/BINAP с высоким (~95%) энантиомерным избытком. Во втором случае это реакция с переносом водорода (HCOONR4), катализируемая хиральным комплексом палладия (L=MeO-BIPHEP) с энантиомерным избытком 56%.
Академик Белецкая И.П.